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Release time:2021-11-12
Sal de lítio
Existem muitos tipos de sais de lítio, mas são poucos os sais de lítio utilizados em baterias comerciais de íon‑lítio. O sal de lítio ideal deve apresentar as seguintes propriedades:
(1) apresenta um baixo grau de associação, sendo facilmente solúvel em solventes orgânicos, o que contribui para manter a alta condutividade iônica do eletrólito; (2) os ânions possuem propriedades antioxidantes e antirredutoras, e os produtos de redução favorecem a formação de filmes SEI estáveis e de baixa impedância; (3) boa estabilidade química, sem reações secundárias prejudiciais com os materiais do eletrodo, o eletrólito, o diafragma, etc.; (4) processo de preparação simples, de baixo custo e livre de poluição.
Diferentes tipos de sais de lítio são introduzidos

LiPF6
O LiPF₆ é o sal de lítio mais amplamente utilizado. Nenhuma de suas propriedades isoladamente se destaca, mas ele apresenta um desempenho global relativamente excelente em eletrólitos à base de solventes mistos de ésteres de carbonato. O LiPF₆ possui as seguintes vantagens notáveis: (1) solubilidade adequada e elevada condutividade iônica em solventes não aquosos; (2) forma-se uma camada passivante estável na superfície do coletor de folha de Al; (3) forma-se uma camada SEI estável na superfície do eletrodo de grafite, em cooperação com o solvente de carbonato. No entanto, a estabilidade térmica do LiPF₆ é baixa, sendo fácil ocorrer reações de decomposição. Os produtos dessas reações secundárias podem destruir a camada SEI na superfície do eletrodo, dissolver o componente ativo do eletrodo positivo e levar à degradação da capacidade de ciclagem.
LiBF4
O LiBF4 é um aditivo de sal de lítio amplamente utilizado. Em comparação com o LiPF6, o LiBF4 apresenta uma faixa de temperatura de operação mais ampla, melhor estabilidade em altas temperaturas e desempenho superior em baixas temperaturas.
LiBOB
O LiBOB apresenta alta condutividade, ampla janela eletroquímica e boa estabilidade térmica. Sua vantagem reside no desempenho de formação de filme, podendo participar diretamente da formação do filme SEI.
LiDFOB
Estruturalmente, o LiDFOB é composto por metades de moléculas de LiBOB e de LiBF4, respectivamente, combinando as vantagens da boa formação de filme do LiBOB com o bom desempenho em baixas temperaturas do LiBF4. Em comparação com o LiBOB, o LiDFOB apresenta maior solubilidade em solventes carbonáticos lineares e maior condutividade do eletrólito. Seu desempenho em altas e baixas temperaturas é superior ao do LiPF6, além de possuir boa compatibilidade com o eletrodo positivo da bateria, podendo formar uma camada passivante na superfície da folha de alumínio e inibir a oxidação do líquido eletrolítico.
LiTFSI
O grupo CF₃SO₂⁻ na estrutura do LiTFSI exerce um forte efeito de absorção eletrônica, o que intensifica a deslocalização da carga negativa, reduz o pareamento por associação iônica e confere ao sal elevada solubilidade. O LiTFSI apresenta alta condutividade elétrica, elevada temperatura de decomposição térmica e não é facilmente hidrolisável. No entanto, quando a tensão supera 3,7 V, o coletor de alumínio sofre corrosão severa.
LiFSI
O átomo de flúor na molécula de LiFSI apresenta forte afinidade eletrônica, o que permite deslocalizar a carga negativa sobre o nitrogênio; o efeito de emparelhamento por associação iônica é fraco, facilitando a dissociação do íon Li⁺, resultando em alta condutividade.
LiPO2F2
O LiPO 2F2 apresenta bom desempenho em baixas temperaturas, além de poder melhorar o desempenho do eletrólito em altas temperaturas. Como aditivo, o LiPO 2F2 pode formar uma camada SEI rica em Li xPO yFz e LiF na superfície do eletrodo negativo, o que contribui para reduzir a impedância de interface da bateria e aprimorar seu desempenho ciclo‑a‑ciclo. No entanto, o LiPO 2F 2 também apresenta a desvantagem de baixa solubilidade.
Solvente orgânico
O principal componente do eletrólito líquido é um solvente orgânico, que dissolve sais de lítio e fornece portadores para os íons de lítio. O solvente orgânico ideal para o eletrólito de baterias de íon‑lítio deve atender às seguintes condições:
(1) Alta constante dielétrica, forte capacidade de dissolver o sal de lítio;
(2) Baixo ponto de fusão, alto ponto de ebulição, mantendo-se no estado líquido em ampla faixa de temperatura; (3) Viscosidade reduzida, facilitando o transporte de íons de lítio;
(4) Boa estabilidade química, não destrói a estrutura dos eletrodos positivo e negativo nem dissolve os materiais desses eletrodos; (5) Alta resistência ao impacto elétrico, boa segurança, baixo custo e ausência de poluição.
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